Des kaolinites sont exploitées dans les sédiments du Tertiaire inférieur des Charentes, constitués d'argiles, de lignites, de sables noirs à gros bois et pyrite et de sables roux. Deux niveaux de kaolinite sont exploités: (i) des kaolinites ordonnées accompagnées de muscovite, (ii) des kaolinites désordonnées toujours accompagnées d'anatase. Ces deux niveaux correspondent à deux épisodes sédimentaires successifs, datés du Sparnacien et du Cuisien par la palynologie. Le premier épisode est vraisemblablement issu de la reprise d'altérations éablies sur le socle cristallin du Massif Central, alors que le second reprendrait des matériaux issus de l'altération des roches sédimentaires des bordures du bassin. Des kaolinites très bien ordonnées et de la gibbsite résultent de transformations géochimiques au sein des dépôts. Elles sont liées aux milieux acides des dépôts ligniteux et à l'oxydation des pyrites qui amènent la mobilisation de l'aluminium.